氧化鋯的發(fā)展及應(yīng)用
20世紀(jì)20年代初氧化鋯即被應(yīng)用于耐火材料領(lǐng)域,直到上世紀(jì)70年代中期以來(lái),國(guó)際上歐美日先進(jìn)國(guó)家竟相投入具資研究開(kāi)發(fā)氧化鋯生產(chǎn)技術(shù)和氧化鋯系列產(chǎn)品生產(chǎn),進(jìn)一步將氧化鋯的應(yīng)用領(lǐng)域擴(kuò)展到結(jié)構(gòu)材料和功能材料,同時(shí)氧化鋯也是國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策中鼓勵(lì)重點(diǎn)發(fā)展的高性能新材料之一,目前正廣泛地被應(yīng)用于各個(gè)行業(yè)中。
常壓下純的氧化鋯有三種晶型,低溫為單斜晶系,密度5.65g/cm3 ,高溫為四方晶系,密度6.10g/cm3,更高溫度下為立方晶系,密度6.27g/cm3 ,其相互間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:天然氧化鋯和用化學(xué)法得到的氧化鋯屬于單斜晶系。單斜晶型與四方晶型之間的轉(zhuǎn)變伴隨有7%左右的體積變化。加熱時(shí)由單斜氧化鋯轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆窖趸啠w積收縮,冷卻時(shí)由四方氧化鋯轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毖趸?,體積膨脹。但這種收縮與膨脹并不發(fā)生在同一溫度,前者約在1200℃,后者約在1000℃。 由于晶型的轉(zhuǎn)變產(chǎn)生體積變化,會(huì)造成開(kāi)裂,故單純的氧化鋯制品很難生產(chǎn),通過(guò)實(shí)踐發(fā)現(xiàn)加入適量的晶型穩(wěn)定劑氧化鈣、氧化鎂、氧化釔等和其他稀土氧化物,可以使氧化鋯相變溫度降低至室溫以下,使高溫穩(wěn)定的四方和立方氧化鋯在室溫也能以穩(wěn)定或亞穩(wěn)定形式存在,形成無(wú)異常膨脹、收縮的立方、四方晶型的穩(wěn)定氧化鋯(FSZ)和部分穩(wěn)定氧化鋯(PSZ)。 氧化鋯中隨著穩(wěn)定劑加入量的不同,會(huì)產(chǎn)生不同晶型的氧化鋯,相變過(guò)程中由于體積和形狀的改變,能夠吸收能量,減少裂紋尖端應(yīng)力集中,阻止裂紋擴(kuò)展,提高陶瓷材料的韌性,從此氧化鋯相變?cè)鲰g陶瓷的研究和應(yīng)用得到了迅速的發(fā)展,主要有三種類型:部分穩(wěn)定氧化鋯;四方氧化鋯多晶體;氧化鋯增韌陶瓷。
一、氧化鋯耐火材料
氧化鋯窯爐材料 氧化鋯作為耐火材料主要用在大型玻璃池窯的關(guān)鍵部位,早期使用的鋯質(zhì)耐火材料,其氧化鋯含量?jī)H為33%~35%,日本旭硝子公司研制成功含氧化鋯94%~95%的鋯質(zhì)耐火材料,將其使用在玻璃窯頂部和關(guān)鍵部位,大大提高了玻璃窯的壽命。 將氧化鋯熔融、吹制后得到大小不同的氧化鋯空心球,制備各種高級(jí)隔熱磚,避免了陶瓷纖維老化后的粉塵污染問(wèn)題。
氧化鋯耐火纖維 氧化鋯纖維是唯一一種能夠在1600℃以上超高溫環(huán)境下長(zhǎng)期使用的陶瓷纖維耐火材料,具有比氧化鋁纖維、莫來(lái)石纖維、硅酸鋁纖維等更高的使用溫度和更好的隔熱性能,并且高溫化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐腐蝕、抗氧化、不易揮發(fā)、無(wú)污染。這些優(yōu)異特性決定了氧化鋯纖維是一種頂尖的高檔耐火纖維材,由淄博鋯鉿耐材攻關(guān)的氧化鋯纖維技術(shù)目前已經(jīng)取得比較成熟的制備工藝。
氧化鋯坩堝 如前所述氧化鋯的熔點(diǎn)高達(dá)2700℃,即使加熱到1900多攝氏度也不會(huì)與熔融的鋁、鐵、鎳、鉑等金屬,硅酸鹽和酸性爐渣等發(fā)生反應(yīng),所以用氧化鋯材料制作的坩堝能成功地熔煉鉑、鈀、釕、銫等鉑族貴金屬及其合金,亦可用來(lái)熔煉鉀、鈉、石英玻璃以及氧化物和鹽類等。
二、氧化鋯結(jié)構(gòu)陶瓷
1975年澳大利亞R.G.Garvie以氧化鈣為穩(wěn)定劑制得部分穩(wěn)定氧化鋯,并首次利用氧化鋯馬氏體相變?cè)鲰g的效應(yīng),提高了韌性和強(qiáng)度,極大的擴(kuò)展了氧化鋯在結(jié)構(gòu)陶瓷領(lǐng)域的應(yīng)用。 氧化鋯增韌陶瓷實(shí)際上是由添加不同穩(wěn)定劑組成的部分穩(wěn)定氧化鋯,其確定的晶體結(jié)構(gòu)是以四方相(亞穩(wěn)相)為主體的含有立方相和單斜相組成的多晶結(jié)構(gòu),它具有高的韌性、高的抗彎強(qiáng)度、高的硬度和耐磨性等特點(diǎn),更顯示出應(yīng)用的廣泛性。它在機(jī)械、電子、石油、化工、航天、紡織、精密測(cè)量?jī)x器、精密機(jī)床、生物工程和醫(yī)療器械等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用前景。 由于部分穩(wěn)定氧化鋯具有低熱導(dǎo)率、強(qiáng)度韌性好,低彈性模量,高抗熱沖擊性,高工作溫度(1100℃),所以用于制造狄索爾發(fā)動(dòng)機(jī)零件,內(nèi)燃機(jī)零件。它具有小體積,重量輕,熱效高,是一種有效的節(jié)能發(fā)動(dòng)機(jī)。日本、美國(guó)、德國(guó)等一些技術(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家用韌性氧化鋯制作發(fā)動(dòng)機(jī)。同時(shí)還用制造計(jì)算機(jī)驅(qū)動(dòng)組件,密封件,航空發(fā)動(dòng)機(jī)的散熱葉片等。 部分穩(wěn)定氧化鋯具有高的硬度和耐磨性,所以氧化鋯在磨介和磨具領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用:如球磨球和球磨機(jī)內(nèi)部襯里和耐磨部件,拉絲模等。
我國(guó)關(guān)于韌性陶瓷在磨介領(lǐng)域占一半以上,而其中氧化鋯球占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。由于氧化鋯沒(méi)有磁性、不導(dǎo)電、不生銹、耐磨,所以在生物醫(yī)學(xué)器械領(lǐng)域和刀具工具領(lǐng)域中應(yīng)用很廣:如用于醫(yī)學(xué)手術(shù)刀和剪磁帶等有磁性物質(zhì)的制品,制作人造骨骼、人造關(guān)節(jié)、人工牙齒等。近來(lái)部分穩(wěn)定氧化鋯通過(guò)粉末冶金方法,制備避磁的手表表殼、耐腐的表件和其它儀表另件。用來(lái)制作切菜刀、剪刀、螺絲刀、榔頭、鋸、斧頭等,既更適宜于切生吃食物和熟食。結(jié)構(gòu)陶瓷作為氧化鋯的一個(gè)新型應(yīng)用領(lǐng)域,目前越來(lái)越為人們所重視。中國(guó)目前的氧化鋯結(jié)構(gòu)陶瓷,有70%的企業(yè)是由氧化鋯鋁陶瓷行業(yè)轉(zhuǎn)化而來(lái)的。中國(guó)市場(chǎng)的部分穩(wěn)定氧化鋯的應(yīng)用正處于起步發(fā)展階段。主要為:光纖接插件及套管、氧化鋯磨介、刀具、紡織及煙草機(jī)械承板等。
三、氧化鋯功能陶瓷
圓珠筆用氧化鋯陶瓷球珠 我國(guó)是制筆大國(guó),國(guó)際上每5支筆中有4支來(lái)自中國(guó),已形成近800億元/年的市場(chǎng),一般情況下,圓珠筆用球珠主要是不銹鋼和炭化鎢材料,但這類球珠在書寫過(guò)程中經(jīng)常出現(xiàn)斷線、掉珠、死珠、蘸頭等現(xiàn)象,“圓珠筆用氧化鋯陶瓷球珠”克服了以上缺陷,填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白,該科技成果已被列為國(guó)家制筆行業(yè)“十一五”國(guó)家重點(diǎn)推廣新產(chǎn)品。
氧化鋯陶瓷刀具 氧化鋯陶瓷刀具具有高強(qiáng)度、耐磨損、無(wú)氧化、不生銹、耐酸堿、防靜電、不會(huì)與食物發(fā)生反應(yīng)的特點(diǎn),同時(shí)刀體光澤如玉,是當(dāng)今世界理想的高科技綠色刀具,目前市場(chǎng)主要產(chǎn)品有:氧化鋯陶瓷餐刀、剪刀、剃須刀、手術(shù)刀等,近幾年在歐、美、日、韓等地已開(kāi)始流行。
氧化鋯高溫發(fā)熱材料 氧化鋯在常溫下為絕緣材料,比電阻高達(dá)1015Ω·cm,溫度升高至600℃可以導(dǎo)電,而在1000℃以上時(shí)是良導(dǎo)體,可作1800℃高溫發(fā)熱元件,最高工作溫度可以達(dá)到2400℃,目前已經(jīng)被成功地用于2000℃以上氧化氣氛下的發(fā)熱元件及其設(shè)備中,磁流體發(fā)電的電極材料也在積極的研究之中。
氧化鋯生物陶瓷材料 烤瓷牙家族中的貴族—氧化鋯烤瓷牙,烤瓷牙材料的好壞直接影響它的質(zhì)量和患者身體健康,因烤瓷牙的內(nèi)冠是由不同金屬材料制作而成,金屬內(nèi)冠易與口腔唾液發(fā)生氧化反應(yīng),氧化鋯材質(zhì)的烤瓷牙由于沒(méi)有金屬內(nèi)冠層,牙齒透明度好,光澤度極佳,更有效避免了牙齒過(guò)敏和牙齦黑線等問(wèn)題,具有足夠好的遮色能力,能夠完美解決重度四環(huán)素牙患者的牙齒美容需求,而且氧化鋯材質(zhì)的強(qiáng)韌性彌補(bǔ)了普通烤瓷牙易蹦缺的缺點(diǎn),生物相容性好,不刺激口腔粘膜組織,易于清潔,是目前國(guó)內(nèi)外最優(yōu)質(zhì)的烤瓷牙。
氧化鋯涂層材料 高性能Y2O3等穩(wěn)定劑穩(wěn)定的氧化鋯熱障陶瓷涂層材料,主要應(yīng)用于高性能渦輪航空發(fā)動(dòng)機(jī)。
氧化鋯通訊材料 近年來(lái)隨著信息及通信等新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,其產(chǎn)品越來(lái)越向高精密、小型化方向發(fā)展,增韌氧化鋯陶瓷優(yōu)良的力學(xué)性能、耐腐蝕及高絕緣性能能夠勝任這一領(lǐng)域,目前已有氧化鋯陶瓷插針和氧化鋯陶瓷套筒產(chǎn)品問(wèn)世。在陶瓷PC型光纖活動(dòng)連接器中,二氧化鋯插針體是其關(guān)鍵部件。
氧化鋯氧傳感器 汽車工業(yè)中在使用三效催化轉(zhuǎn)化器降低排放污染的發(fā)動(dòng)機(jī)上,氧傳感器是必不可少的,目前使用的氧傳感器有氧化鈦式和氧化鋯式兩種,其中應(yīng)用最多的就是氧化鋯式氧傳感器。 早在20世紀(jì)70年代中期,日本汽車生產(chǎn)技術(shù)完備卻難以進(jìn)入美國(guó)市場(chǎng),但美國(guó)制定新政策限制汽車尾氣污染給日本帶來(lái)了機(jī)會(huì),日本科學(xué)家把氧化鋯制成多孔氧傳感器,裝在發(fā)動(dòng)機(jī)里自動(dòng)檢測(cè)發(fā)動(dòng)機(jī)里氧氣與燃燒氣體的比例,并自動(dòng)控制輸入氣體和排出氣體的比例,從而大大減少汽車排放的有害氣體,使日本汽車一舉打入美國(guó)市場(chǎng)。
四、氧化鋯其它應(yīng)用
與氧化鋯形成復(fù)相材料 與其它材料復(fù)合形成的復(fù)相材料,比如氧化鋯與氧化鋁、莫來(lái)石等材料形成的復(fù)相材料,得到了比單相材料具有更優(yōu)異性能的新材料。 普通陶瓷添加劑 陶瓷色釉料方面的應(yīng)用:氧化鋯為黃綠色顏料良好的助色劑,若想獲得性能較好的釩鋯黃顏料,必須選用質(zhì)純的氧化鋯,另外在釉料制造方面,純的氧化鋯可以提高釉的高溫粘度和擴(kuò)大高溫粘度變化的溫度范圍,有較好的熱穩(wěn)定性,其含量為2%~3%時(shí),能提高釉料的抗龜裂性能,還因氧化鋯的化學(xué)惰性大,能提高釉料的化學(xué)穩(wěn)定性和抗酸堿侵蝕的能力,有時(shí)也被用來(lái)制作乳濁釉。 制備鉻酸鹽原料制備鋯酸鹽的原料,由二氧化鋯和一些金屬氧化物或金屬碳酸鹽反應(yīng)生成,它們都是大分子結(jié)構(gòu),具有各種電性能,為高溫、電子元器件等領(lǐng)域所應(yīng)用。
五、氧化鋯的發(fā)展前景
氧化鋯高性能耐火材料的開(kāi)發(fā)研究已引起世界工業(yè)先進(jìn)國(guó)家的高度重視,并成為研究、投資、生產(chǎn)十分活躍的領(lǐng)域,尤其是日本、美國(guó)等國(guó)家都投入可觀的經(jīng)費(fèi)。我國(guó)歷來(lái)對(duì)發(fā)展氧化鋯新型材料高度重視,并取得了許多重大成果。近幾年有一些公司已經(jīng)能夠生產(chǎn)高質(zhì)量氧化鋯超細(xì)粉體,且大部分產(chǎn)品出口。但應(yīng)該看到的是我國(guó)在原料粉體的生產(chǎn)方面整體還處于較落后的水平。今后的發(fā)展應(yīng)朝著超細(xì)、高純方向發(fā)展,產(chǎn)品制造方面應(yīng)朝著新功能、新應(yīng)用領(lǐng)域方向發(fā)展,不斷擴(kuò)大氧化鋯應(yīng)用領(lǐng)域。
山東磊寶鋯業(yè)科技股份有限公司專業(yè)生產(chǎn)銷售硫酸鋯,穩(wěn)定氧化鋯,電熔氧化鋯,氧化鋯制品,氧化鋯砂粉,剛玉制品,氧化鋯空心球磚,氧化鋁空心球磚,電熔氧化鎂,氧化鋯陶瓷,氧化鋁陶瓷,鋯氈,布料溜槽等系列產(chǎn)品,公司擁有完善的硫酸鋯、穩(wěn)定氧化鋯、電熔氧化鋯生產(chǎn)體系,所生產(chǎn)的硫酸鋯、穩(wěn)定氧化鋯、電熔氧化鋯等產(chǎn)品質(zhì)優(yōu)價(jià)廉,歡迎新老客戶來(lái)電垂詢,聯(lián)系電話:0533-6058393。